• Browse
    • Author
    • Year
    • Platform
    • Organizations
    • Programs
    • Research Networks
    • Type
  • Search
    • Simple
    • Advanced
  • About
    • About
    • Policies
    • Citation Guide
  • Login
    Logo Alfred Wegener Institut
    Logo Alfred Wegener Institut
    Alfred-Wegener-Institut
    Helmholtz-Zentrum für Polar-
    und Meeresforschung
    • Imprint
    • Contact
    • OAI
    • RSS 2.0

    EPIC.awi.de

    Home
    • Browse
      • Author
      • Year
      • Platform
      • Organizations
      • Programs
      • Research Networks
      • Type
    • Search
      • Simple
      • Advanced
    • About
      • About
      • Policies
      • Citation Guide
    • Login
      Login

      Potential energy surfaces and thermodynamic properties of weakly bound molecular complexes H2O-O3 and H2O-SO2

      Edit Item Edit Item

      General Information:

      Citation:
      Ignatov, S. , Razuvaev, A. G. , Sennikov, P. , Krisyuk, B. E. and Schrems, O. (2007): Potential energy surfaces and thermodynamic properties of weakly bound molecular complexes H2O-O3 and H2O-SO2 , XIX. Symposium "Modern chemical physics", pp.55-56, 22 September - 03 October, Tuapse, Russia. .
      Cite this page as:
      hdl:10013/epic.34533
      Contact Email:
      Otto.Schrems@awi.de
      Related Data:

      Abstract:

      Новый метод для теоретического исследования поверхностей потенциальной энергии (ППЭ) и оценки термодинамических параметров структурно-нежестких молекулярных комплексов при явном учете ровибрационной динамики мономеров в составе комплекса применен для оценки термодинамических свойств водородно-связанных комплексов H2OO3 и H2OSO2. Новый подход включает классическое рассмотрение межмолекулярных движений мономеров, прямой неэмпирический расчет межмолекулярного потенциала и вычисление соответствующих статсумм методом Монте-Карло (интегрирование с простой случайной выборкой, позволяющее оценивать энтропийные вклады). Полные шестимерные межмолекулярные ППЭ комплексов, включающие 14016 (H2OO3) and 9672 (H2OSO2) структурно-уникальных точек, были рассчитаны неэмпирическим методом (MP2/6-311++G(2d,2p)). Локальные минимумы рассчитанной ППЭ были использованы как стартовые точки для дальнейшей оптимизации геометрии на уровнях QCISD/aug-ccpVTZ и MP2/aug-ccpVQZ. Было найдено, что структура глобального минимума комплекса H2OSO2 согласуется с экспериментальными данными, в то время как глобальный минимум H2OO3 соответствует искаженной асимметричной водородно-связанной структуре (C1), отличной от структуры, предложенной на основе интерпретации микроволновых спектров и предшествующих квантовохимических расчетов более низкого уровня. Использование нового метода позволило впервые оценить термодинамические функции и константы комплексообразования H2OO3 и H2OSO2 при явном учете их ровибрационной динамики. Наилучшие оценки стандартной константы равновесия K0(298), полученные новым методом, составляют 1.0510-2 (H2OO3) и 3.1510-2 (H2OSO2). С учетом эмпирической поправки, выведенной из анализа констант равновесия (H2O)2 и (D2O)2, эти значения составляют 8.710-3 и 2.510-2. Полученные результаты могут оказать существенное влияние на результаты существующих моделей атмосферных процессов.

      Further Details:

      Item Type:
      Conference
      Authors:
      Ignatov, Stanislav ; Razuvaev, A. G. ; Sennikov, Peter ; Krisyuk, B. E. ; Schrems, Otto
      Divisions:
      AWI Organizations > Climate Sciences > Atmospheric Circulations
      Programs:
      Helmholtz Research Programs > PACES I (2009-2013) > TOPIC 1: The Changing Arctic and Antarctic
      Helmholtz Research Programs > PACES I (2009-2013) > TOPIC 1: The Changing Arctic and Antarctic > WP 1.2: Aerosol, Water Vapour, and Ozone Feedbacks in the Arctic Climate System
      Eprint ID:
      22223
      Logo Alfred Wegener Institut
      Alfred-Wegener-Institut
      Helmholtz-Zentrum für Polar-
      und Meeresforschung
      Logo Helmholtz

      • Browse
        • Author
        • Year
        • Platform
        • Organizations
        • Programs
        • Research Networks
        • Type
      • Search
        • Simple
        • Advanced
      • About
        • About
        • Policies
        • Citation Guide
      • Imprint
      • Contact
      • OAI
      © Alfred-Wegener-Institut